酚树脂废水处理工业中的酚树脂废水，是我国水污染控制中重点处理的有害废水之一，其中酚树脂生产废水含有高浓度的酚、醛、树脂等有机物质，具有高浓度、高毒性、低酸碱度等特点。

    处理含酚废水的工艺方法较多，广泛使用的有生化法、化学氧化法、萃取法、吸附法和气提法等。近年来出现较多的新方法，如催化氧化法、液膜分离法、协同络合萃取法、磁化絮凝氧化法。但在实际治理含酚废水时，尤其为了达标排放，生化方法仍然是主流方法。

    1.1  废水水质。

    废水系某树脂生产企业酚醛树脂生产工艺废水，有机污染物主要为苯酚、甲醛、树脂。

    1.2  实验方法及装置.

    废水处理的工艺流程如下：

    缩聚试验的实验阶段，在多口烧瓶中加入废水以及相当于废水体积10％的浓盐酸，置于恒温加热器中加热，利用冷凝管冷凝回流，废水中残留的高浓度酚和醛在酸的催化下生成低聚合度酚醛树脂。反应结束后，静置冷却、分层。

    工业试验时，将废水及相当于废水体积10％的浓盐酸加入1m3的反应釜中，利用工厂的过剩蒸汽，先在100℃回流6～8h，尔后在80～90℃保温5～6h，静止冷却、分层分离。装置见图1。缩聚后的水层进入生化系统，回收的树脂烘干后掺入原料中再利用。

    生化试验在生化反比器中进行，反应器为二段串联式，内置半软性填科。反应器1尺寸为φ90  mm×1800  mm，有效容积9L；反应器2尺寸为L450×W300，有效容积15L。缩聚回收后排出的废水经过中和、稀释，进入生化反应器。

    填料完成挂膜之后，采用逐步增加CODCr和酚负荷的方法，分批式培养、驯化微生物，进水CODCr  500～800  mg/L，保持每批废水CODCr去除率＞80％，考察HRT  12h时的CODCr去除情况。随着进水中含酚废水比例的增加和酚浓度的提高，HRT  12h时的CODCr去除率有波动，但都在65％～90％之间。4d后过渡到进水为稀释的酚醛树脂生产废水。

    采用下列方法对各项目进行分析：

    CODCr：快速K2Cr2O7～FAS滴定法；挥发酚：溴化滴定法；pH：pH—W型酸度计；色度：标准稀释法；BOD：标准稀释法；微生物量：重量法。

    2.1  缩聚回收。

    实验室中，加热温度100℃时，回流时间对挥发酚去除效果的关系见图2。挥发酚的去除率随着回流时间的延长而增大，2～14h时，去除率变化较快，大于4h后，去除率变化趋缓。

    取回流时间为4h，不同回流温度(温度＜100℃时，相当于保温＝对挥发酚去除率的影响见图3。结果表明，挥发酚去除率随加热温度的升高而提高，加热温度小于90℃时，挥发酚的去除率较低，一般大于40％；加热温度为100℃时，挥发酚去除率上升较快，达到70.5％。

    采用生产装置试验的结果见表2。生产装置试验中酚的回收率达到90％或更高，可能和加热及保产长有关。

    2.2  生化试验分批式运行。

    缩聚回收后的出水经中和、稀释至CODCr  800～1500mg/L进入生化反应器，分批式运行共8d。各批次HRT12h时的有机物降解情况见图4，当进水CODCr由863mg／L提高到1338mg／L，CODCr去除率由86.1%下降到76.4％，后续3批进水CODCr稳定在1400mg/L，CODCr去除率逐渐上升到96.2％；进水中挥发酚浓度从59.8mg/L上升到664mg/L，未发现系统中CODCr和挥发酚的降解受到抑制，挥发酚的去除率达到98.1％。